祝贺博士生郁有祝在Chem. Commun.上发表钴簇研究论文

近期，博士生郁有祝在国际著名期刊Chem. Commun.上发表题为“Tetrehedralm₄-chloride andin situgenerated octahedralm₆-sulfidetemplatingCo₈complexeswith different distortion of cube”的研究成果，文章链接：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/cc/d0cc01320j#!divAbstract。

多核金属晶态簇合物由于其丰富多变的空间结构和广泛的化学性质一直是配位化学领域的研究热点。基于钴(II)离子的多核簇合物由于其自身电子结构特点和配位化学环境的不同而呈现出复杂多变的磁学性质，进一步合成具有新颖结构的钴簇合物并研究其磁学性质具有重要意义。目前，阴离子模板法已经成为构筑多核金属簇合物的一种有效方法，尤其是用于构筑金银团簇和稀土金属团簇。但是基于阴离子模板法构筑多核钴簇合物的研究报道较少，郁有祝博士充分利用课题组在该领域已有的经验，通过溶剂热反应合成了两个基于主族阴离子Cl^-和S^2-为模板的八核钴簇合物Cl@Co₈和S@Co₈。

在簇合物Cl@Co₈中，模板Cl^-来源于CoCl₂，氯离子呈现m₄-Cl四面体型配位模式，Cl@Co₈结构表现为扭曲的双四面体共心立方结构。而在簇合物S@Co₈中，模板S^2-来自于硫氰酸盐中S-CN键发生原位分解断裂，硫离子呈现m₆-S型配位模式，S@Co₈结构表现为沿对角线拉伸扭曲的立方结构。磁性研究表明，所合成的两个八核钴簇合物均表现为强的分子内反铁磁作用。该工作成功捕获到硫氰酸根离子在溶剂热反应中原位分解生成的S^2-离子，解决了课题组之前关于硫氰酸根原位分解研究(J. Am. Chem. Soc.2005, 127, 7670)硫元素的去向问题，也是我们基于配体原位分解应用方面(Coord. Chem. Rev.2005, 249, 1201-1219)的进一步研究成果。